矽橡膠一般均為高度飽和的結構，硫化活性較低，故通常不能用硫磺硫化（huà），最普通最常用的硫化劑為有機過氧化物。矽橡（xiàng）膠也可（kě）以（yǐ）采用高能射線進行輻射硫（liú）化，輻射硫化（huà）與過氧化物的硫化機理相同，均係（xì）發生（shēng）遊離基（jī）反應而交（jiāo）聯。

　　二甲基矽橡膠的分子中不含乙烯基，是飽和橡膠，通常均采用高活性的過氧化物為硫化劑，過氧化（huà）物遊離基奪取（qǔ）矽橡膠甲（jiǎ）基上的氫形成大分子遊離基，然後（hòu）大分子遊離基（jī）再結合即形成交聯鍵，如以過氧化二苯甲酰為硫化劑。

　　由以（yǐ）上反應中可（kě）以看到，含有乙烯基的矽橡膠在硫化過各（gè）中，能（néng）夠（gòu）重新生成（chéng）可繼續進行反（fǎn）應（yīng）的遊離基，因此，在矽橡膠（jiāo）中引入少量的乙烯（xī）基就可以大大提高硫化活（huó）性，提高硫化劑交聯效率，減少過氧化物的用量並改（gǎi）善製（zhì）品的性能。由（yóu）於（yú）引發交聯反應的初始遊離基是由過氧化物分解而得，故在一定範圍內增加過氧化（huà）物的用量可以顯著提高矽橡膠（jiāo）硫化膠的交聯度，這將導致膠料定伸強度提高，並可改善動態性能和壓縮變形，但抗撕裂性能則有所下降。

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